工业TOPCon技术已成为晶硅光伏市场主流,其薄硅片(~130 μm)虽降本但热导率极高(148W/mK),导致钙钛矿退火时热量传递过快、结晶速度较玻璃基底加快三倍。这种急速结晶引发界面空洞、卤化物偏析和严重的非辐射复合,使传统“无机调控”策略失效。美能大平台钙钛矿电池PL测试仪通过无接触式测试,监测各个工艺段中的异常,了解单节叠层钙钛矿电池的缺陷分布信息。
研究团队引入2-巯基苯并噻唑(MBT),其杂环氮原子和巯基能与钙钛矿主要有机阳离子FA⁺形成氢键和静电双重作用,通过“有机调控”延缓中间相转化、延长结晶窗口。优化后薄膜陷阱辅助复合速率从3.2×10⁵ cm⁻¹降至4.3×10⁴ cm⁻¹,最终两端钙钛矿/TOPCon叠层电池实现32.76%认证稳定效率,并在1700小时连续运行后保持91%初始性能,为钙钛矿融入主流硅技术提供了关键路径。
快速热传导诱发结晶缺陷
Millennial Solar

a玻璃和晶体硅基底的厚度与热导率特性概览b 模拟的玻璃和晶体硅基底上的退火温度曲线c加热第一秒时,玻璃和晶体硅基底上的三维温度分布图d-e在玻璃和晶体硅基底上结晶过程中,PL光谱显示的发射峰演变F-g钙钛矿薄膜在玻璃和晶体硅上的截面扫描电子显微镜(SEM)图像h钙钛矿在玻璃和晶体硅基底上结晶机制的示意图
研究首先通过热模拟证实了这一点。将基底置于热板上,130微米厚的硅片在10秒内即可达到目标温度,而1.1毫米厚的玻璃则需要40秒以上。在最初的5秒内,硅片表面温度已飙升至98 °C,而玻璃仅为65 °C。
这种差异直接影响了结晶过程。原位光致发光(PL)追踪显示,在玻璃上,钙钛矿的结晶是一个持续超过15秒的“渐进式”过程;而在硅上,这一过程被压缩至短短5秒,速度快了三倍。这种急速结晶导致薄膜形貌恶化,截面电子显微镜(SEM)图像显示,在硅片上制备的薄膜底部(即埋底界面)存在大量微观空隙,而玻璃上的薄膜则致密无瑕。进一步实验证实,正是硅片的快速热传导导致了顶层过早固化,将残余溶剂封堵在薄膜底部,最终形成了这些有害的空隙。
通过双模式结合FA⁺的配体优化结晶过程
a配体分子的静电势(ESP)映射图bMBT与FA阳离子之间双模式氢键和静电相互作用的示意图c-d核磁共振(NMR)光谱e有无MBT的钙钛膜在退火初期结晶过程中的原位掠入射广角X射线散射(GIWAXS)图谱f 添加MBT后通过调控FA阳离子实现结晶延缓的机制示意图
研究者提出了一种创新的“有机调控”思路。传统方法多集中于使用与无机铅(Pb²⁺)强配位的添加剂(如DMSO)来调控结晶,即“无机调控”。但在快速升温的硅片上,这种调控力度已显不足。研究团队另辟蹊径,将目标锁定在钙钛矿中占比最高的有机阳离子——甲脒(FA⁺)上。
研究发现,2-巯基苯并噻唑(MBT)是一种理想的候选物。理论计算和核磁共振(NMR)分析表明,MBT分子具有独特的双模式结合能力:其杂环上的氮原子可以与FA⁺中的氢形成氢键,而其巯基上的氢原子则能与FA⁺发生静电相互作用。这种双重作用使得MBT能与FA⁺形成比单一作用更稳定的结合。更重要的是,DFT计算显示MBT更倾向于与FAI结合,而非与PbI₂结合,这确保了其“有机调控”的主导地位。
掠入射广角X射线散射(GIWAXS)揭示了MBT的作用机制:添加MBT后,钙钛矿的中间相在退火过程中存留时间显著延长。这表明,MBT通过稳定FA⁺,延缓了中间相向最终钙钛矿相的转化,从而有效“踩下了结晶的刹车”,让晶体能够更从容、更均匀地生长。
薄膜质量与光电性能的全面提升
Millennial Solar

a-d对照和目标薄膜的埋底界面顶视图(左)和截面形貌(右)的SEM图像e-f稳态共聚焦光致发光(PL)图谱g-h高光谱成像图i-j不同载流子浓度下对照和目标样品的时间分辨光致发光(TRPL)衰减曲线k-l光致发光量子产率(PLQY)及iVₒc的光电性能对比
得益于更平缓的结晶过程,MBT处理的钙钛矿薄膜质量得到了全面改善:
形貌优化:SEM图像显示,原先在硅片上常见的界面空隙被彻底消除,薄膜更加致密、均匀。原子力显微镜(AFM)也证实其表面更光滑。
成分与能级均匀:高光谱成像和元素分布图显示,MBT薄膜的发光峰位和元素分布更为均匀,而对照样品则出现明显的红移和成分不均,这通常与快速结晶导致的降解有关。开尔文探针力显微镜(KPFM)也证实其表面电势分布更均匀。
缺陷与复合大幅减少:时间分辨光致发光(TRPL)显示,MBT薄膜的载流子寿命是对照组的三倍。更为关键的是,通过变注量TRPL提取的陷阱辅助复合速率,从对照组的3.2×10⁵ cm⁻¹ 骤降至MBT组的4.3×10⁴ cm⁻¹,达到领域内领先水平。这直接证明了非辐射复合被极大抑制。
光致发光量子产率(PLQY)提升:在完整器件结构中,MBT薄膜的PLQY从0.15%跃升至1.80%,对应的隐含开路电压(iVₒc)超过1.29 V,比对照组高出60 mV,创下了宽带隙钙钛矿用于硅基叠层的新纪录。
器件应用:创纪录的叠层电池性能
a叠层器件结构的示意图b叠层器件的截面SEM图像c对照和目标叠层器件的电流密度-电压(J−VJ−V)特性曲线d-e 对照和目标器件的 Voc和PCE统计分布f 近期文献中报道的顶级的单块型钙钛矿/TOPCon叠层太阳能电池PCE总结g认证的稳态效率输出,在最大功率点追踪(MPPT)300秒后测得h封装的对照和目标叠层器件在ISOS-L-1协议下的MPPT稳定性曲线
将优化后的钙钛矿顶电池与工业级TOPCon硅底电池集成,制备了两端叠层器件。MBT处理的目标器件展现出显著优势:
效率突破:最佳器件的开路电压(Vₒc)从1.90 V提升至1.95 V,填充因子(FF)从80.35%提升至83.78%,推动功率转换效率(PCE)从31.28%跃升至33.62%。
权威认证:经国家光伏产业计量测试中心NPVM独立认证,器件获得了32.54 %的准稳态效率,并在300秒最大功率点追踪后测得32.76 %的稳定效率。这是目前钙钛矿/TOPCon叠层电池的最高认证稳定效率之一。
稳定性优异:在ISOS-L-1协议下(室温,85%相对湿度)进行最大功率点追踪,MBT处理的封装器件在连续运行近1700小时后,仍能保持初始效率的91%,远超对照组,证明了该策略在提升稳定性方面的巨大潜力。
本研究深刻揭示了工业级薄硅基底上钙钛矿结晶过快的问题根源,并提出了通过MBT双模式结合FA⁺有机阳离子来“减速提质”的创新策略。该策略有效优化了钙钛矿薄膜的形貌、成分和光电性能,最终在工业TOPCon硅片上实现了创纪录的高效稳定叠层电池。这项工作不仅为理解基底特异性结晶行为提供了新视角,也为钙钛矿技术融入主流光伏制造开辟了可行道路。研究者相信,该策略有望通过可扩展的溶液法应用于未来的工业生产中。
美能大平台钙钛矿电池PL测试仪
Millennial Solar

大平台钙钛矿电池PL测试仪通过非接触、高精度、实时反馈等特性,系统性解决了太阳能电池生产中的速度、良率、成本、工艺优化与稳定性等核心痛点,并且结合AI深度学习,实现全自动缺陷识别与工艺反馈。
PL高精度成像:采用线扫激光,成像精度<75um/pix(成像精度可定制)
支持 16bit 颜色灰度:同时清晰呈现高亮区域(如无缺陷区)与低亮区域(如缺陷暗斑)
高速在线PL检测缺陷:检测速度≤2s,漏检率< 0.1%;误判率< 0.3%
AI缺陷识别分类训练:实现全自动缺陷识别与工艺反馈
美能大平台钙钛矿电池PL测试仪采用无接触式测试方式,可实时监测钙钛矿电池各工艺段中的薄膜质量异常,精准定位单结及叠层电池中的缺陷分布。
原文参考:Additive-assisted perovskite crystallization on industrial TOPCon silicon for tandem solar cells with improved efficiency
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